トトリのアトリエのDLCキャラであるツェツィ、イクセル、クーデリアの加入条件について、チュートリアル終了と同時に全員雇用可能になると勘違いしていたので、正しい加入条件をまとめておきます。

ツェツィの加入条件

メルヴィアエンドに必須のイベントであるツェツィと一緒に冒険に出かけるイベントを、合計3回目まで見た後に雇用可能になる。

イクセルの加入条件

サンライズ食堂でロロナのアトリエ時代からいる4人が揃うイベント(専用スチル有り)を見た後に雇用可能になる。

クーデリアの加入条件

イクセルの時と同じく、サンライズ食堂でロロナのアトリエ時代からいる4人が揃うイベント(専用スチル有り)を見た後に雇用可能になる。

全キャラ共通で2周目以降

以前までの周回で上記の加入条件を満たしていた場合に限り、チュートリアル終了と同時に雇用可能になる。
これはセーブデータを引き継がず、NEWGAMEから始めても引き継がれる項目である。

まとめ

このNEWGAMEから始めても勝手に引き継いでいるというのが曲者で、PS3版の時はプラチナトロフィー取得後にDLCを購入していましたし、Vita版でも何周かしてから初めてDLCキャラを仲間にしたので、今まで正しい加入条件に気づきませんでした。
というわけで、1周目の最速タイミングで雇用したい場合は前もってシステムデータを準備しておかないといけないらしいです。RTA等ややりこみプレイ等で即座に仲間にしたい場面が出てきて、何故か雇用できない状況が起こるかもしれませんが、それはおそらく上記条件を満たしていないせいなので、もしハマったらこの記事を参考に加入条件を満たした状態で一度エンディングを見てシステムセーブをし、新しく最初からやり直してください。